关于淘宝全国联保，并没有明确规定投诉最高能赔付多少。赔付金额通常会根据具体的商品情况、商家与买家的协商结果以及淘宝平台的判定等多种因素综合确定。
申请淘宝全国联保保修的流程如下：买家需要确认所购买的商品是支持全国联保服务的。在商品出现问题需要保修时，要保留好商品的相关凭证，如购买发票、保修卡等。然后，可在淘宝订单中查找商家的联系方式，与商家沟通商品的故障情况，并提出保修的要求。如果商家认可并提供保修服务，按照商家指示的流程操作，可能是将商品寄回指定地址等。若商家拒绝提供应有的保修服务，买家可以向淘宝平台进行投诉，在投诉时要清晰准确地阐述商品情况、与商家的沟通记录等信息，以便淘宝平台进行判定。
需要注意的是，不同类型的商品在全国联保的具体操作和赔付等方面可能存在差异，所以在购买商品时要仔细查看相关的联保条款等信息。